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計量論壇

標(biāo)題: ORP儀器怎樣校準(zhǔn)？ [打印本頁]

作者: cqzqf 時間: 2008-4-7 13:25
標(biāo)題: ORP儀器怎樣校準(zhǔn)？
污水處理場很多有使用ORP分析儀，但不知道如何校準(zhǔn)。好像電計部分可通過輸入mV值檢查，可不知道輸入/輸出對應(yīng)值是多少。配套檢測檢測及標(biāo)準(zhǔn)溶液怎樣配制？請大家討論。

作者: vandyke 時間: 2008-4-7 17:54
其實就是在線pH計，參照酸度計檢定規(guī)程、水質(zhì)綜合分析儀檢定規(guī)程、離子計檢定規(guī)程進行

作者: vandyke 時間: 2008-4-7 17:57
如何選擇pH電極與ORP電極

一、pH電極選型
1、殼體材料的選擇：
　　pH電極外殼一般采用PC塑料（聚碳酸脂）外殼和玻璃外殼二種，PC外殼耐碰撞和沖擊，但適用溫度<80oC。且在高堿溶液及部分介質(zhì)中易受腐蝕。玻璃外殼適用溫度0-150oC，除氫氟酸溶液外一般不受腐蝕，但易碰撞損壞。
2、液接界的選擇：
　　液接界是溝通外參比溶液和被測溶液的連接部件，要求電勢穩(wěn)定及重現(xiàn)。一般液接界材料有纖維材質(zhì)，陶瓷芯，玻璃磨口等介質(zhì)，纖維材質(zhì)一般用于塑殼電極中，其溶液滲出速度較快，不易堵塞；陶瓷芯耐腐蝕性好，液接界電勢的穩(wěn)定性及重現(xiàn)性均較好，可用于高溫介質(zhì)中，是應(yīng)用最廣泛的液接界材料；玻璃磨口接界與溶液接觸面積及滲出速度均較大，適用于離子強度較弱，高粘度，混濁液體或膠體溶液的測定。
3、pH敏感玻璃膜的選擇：
　　pH敏感玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，一般呈球形，大部分電極均使用常規(guī)的敏感玻璃膜，但尚有用于高溫介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫強酸介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫蒸氣消毒（130oC）的敏感玻璃膜，以及低電阻敏感玻璃膜（用于純水測定）等，應(yīng)區(qū)別不同情況選用。
4、參比電極的選擇：
　　常規(guī)均使用Ag/Agcl參比電極，但一般的Ag/Agcl參比電極在高溫下易溶解，電位不穩(wěn)，而毛細管結(jié)構(gòu)的Ag/Agcl參比電極，則具有十分穩(wěn)定的參比電位，適合在高溫和長期連續(xù)測試的條件下使用。
5、電極插口的選擇：
　　pH電極最常用的插口為BNC型（亦稱Q9型），除此外還有其它多種形式，主要取決于相應(yīng)儀器的匹配。（本電極型號最末一位字母即表示插口型式）。

二、ORP電極選型：
1、一般的選擇要求：
　　與pH電極相同（除敏感膜外）
2、敏感元件的選擇：
　　ORP電極敏感元件的選擇主要考慮被測介質(zhì)的性質(zhì)，一般黃金電極用于氧化性介質(zhì)，如氰化物的氧化，亞硝酸鹽的氧化，臭氧測量，氫過氧化物的測量。鉑電極用于還原性介質(zhì)，如鉻酸鹽的還原，游泳池加氯等。

作者: vandyke 時間: 2008-4-7 17:59
氧化還原測量及其含量

一、REDOX（ORP）測量理論

Redox測量與pH值是質(zhì)子H+活度的尺度。Redox電壓則給出了電子的活度。不管是pH或Redox測量都是將反應(yīng)活度的電壓拿來顯示，二者的差別僅在于顯示刻度一個是pH，而另一個是Mv。
對二種測量來講，電位差形成的電壓都是通過零電流法進行測量。盡管Redox測量所用的敏感貴金屬電極是低阻的電導(dǎo)體，Redox電壓仍然需用高阻放大器來進行測量。
另外二者相同之處還有電極技術(shù)，而被測電位的變化都遵循能斯特方程。
REDOX或（ORP）的含意
這二個縮寫詞很好翻譯。REDOX是REDuctionO和Xidation二個詞的詞頭組成的，而ORP是Oxidation Reduction Potential三個詞的詞頭組成的。
對于Redox測量其基本原理，對用戶來講則或多或少不大清楚。
例如鹽酸（HCl）含H+質(zhì)子，并有一個正的單位電荷，則與其對應(yīng)有一帶負(fù)電荷的離子，這里是Cl－。負(fù)電荷的載體是電子。
當(dāng)我們將鋅或鐵放入鹽酸時，便會產(chǎn)生氫氣，而鐵會轉(zhuǎn)換或鐵的氧化物。這里發(fā)生了分子轉(zhuǎn)換。與Cl－相結(jié)合的H+離子被還原成氫氣。而鹽酸和鐵發(fā)生什么變化了呢？
每一種元素和每一種化合物都有自己的電化學(xué)電位（相對標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位來講）。電位較高/極性較負(fù)的物質(zhì)會將電子傳送到電位較低/極性較正的物質(zhì)上去。接受電子的物質(zhì)會被還原，也就是說從其離子形式，轉(zhuǎn)換成（對氫來講）氣體形式或（對金屬離子來講）純金屬形式。而失去電子的物質(zhì)則會轉(zhuǎn)換成離子形式。
在我們的例子中
氫（H+）的電位是0.0V（游離態(tài)鹽酸中），鐵（Fe）的電位是－0.4V
鐵給出二個電子并且轉(zhuǎn)換成離子形式。氫離子則接受此二個電子并且轉(zhuǎn)換成氣體形式的氫－氫氣。
上述過程通過反應(yīng)式可看得更清楚。
Fe → Fe2++2e
2e +2 H+ → H2
Fe+2 H+ →Fe2++ H2
接受電子的物質(zhì)被還原，也就是說，從氧化態(tài)轉(zhuǎn)換成還原態(tài)。失去電子的物質(zhì)會被氧化，也就是說，從還原態(tài)轉(zhuǎn)換成氧化態(tài)。上面是另一個例子：
鋅的電位是-0.76V，銅的電位是+0.337V。
將鋅棒插入硫酸銅溶液中，不用外加電流便有銅析出在鋅棒上。
（-0.76V） Zn →Zn2+ +2e
2e + Cu2+→Cu (+0.337V)
Zn + Cu2+→Zn2+ + Cu
鋅給出二個電子給銅離子，而銅離子則還原成金屬銅。如果存在電位差的話，就會由高電位向低電位產(chǎn)生一個電流。
電位差便是電動勢（EMF）。
為說明這一現(xiàn)象，我們設(shè)想有二個罐子，其中一個充滿了水。兩個罐子下部用管道連通。當(dāng)閥門打開時，水就會從充滿水的罐子流向空罐子。從這種現(xiàn)象我們可以看出，沒有不帶氧化過程的還原過程，也沒有不帶還原過程的氧化過程。
氧化過程系統(tǒng)一般的電壓范圍為+3V至-3V。電位差越高，則有高電位至低電位的還原性或者說由低電位至高電位的氧化性就越強。氧化性和還原性的強弱不是絕對的，而是與下面因素有關(guān)：
a) 參比介質(zhì)的濃度
b) 電位差的大小
c) pH值
從能斯特方程可以明顯地看出，濃度“C”，電子的數(shù)量“n”和pH值“Eo”是如何起作用的。

EEMF=	E0+	R*T ——	*	log *	COX ——
		n*F			CRED

二、傳感器 REDOX/ORP電極測量什么，是如何測量的？
Redox電極是一支貴金屬電極。它被用來進行電位測量，而同時又不能參加化學(xué)反應(yīng)過程，也就是說它是要經(jīng)收住化學(xué)沖擊。因此這里只能選用鉑、金或銀等貴金屬。
做為參比電極則和pH值測量一樣用的是Ag/AgCl參比系統(tǒng)。
將一支鉑針Redox電極插入到含氯的溶液中，則在鉑針表面與水面之間形成一個相界層，被稱為“Helmholtze雙電層”。此相界層相當(dāng)于一個電容，其一端與鉑針相連，另一端如pH測量一樣與參比電極相連。此電容會由于鉑針和溶液之間的電化學(xué)電位差進行充電。而溶液的電位取決于對數(shù)濃度比Log COX/CRED和水中所有離子的電位差的總和。
在此同時鉑也會被氧化，而且取決于氧化劑的濃度在其表面形成3～4原子層厚度的鉑氧化層。此氧化層一方面?zhèn)鲗?dǎo)電子，也就是說，阻礙Redox測量過程。但是此氧化層同時建立一個氧化存儲器，當(dāng)氯含量降低是會引起測量的延遲。被測溶液越稀，這一延遲過程越長。在高含量Redox緩沖液的條件下，此過程可被忽略。
此效應(yīng)也可以用前面舉的兩個罐子的例子來解釋。一個罐子充滿水，另一個罐子是空。如果連接管道的口徑較小，則二個罐子水位平衡的過程較慢，反之則較快。電極表面的粗糙也會帶來上述的測量慣性。這是因為粗糙表面的坑凹也會存儲效應(yīng)，從而使離子交換的過程變差。
Redox電極的表面應(yīng)盡量保持光潔。
由于“Helmholtze雙電層”的作用就象一個電容，因此在電位變化時就會有一個充電電流流過，一直到達電化學(xué)平衡為止。如果測量放大器對此復(fù)合層的電勢不是采用零電流法進行測量，就不會達到電化學(xué)平衡。此時，測量值便會不斷漂移，并且在一定條件下，電極表面也可能發(fā)生化學(xué)變化。

作者: 羅洋ing 時間: 2020-7-16 21:37
但是還是沒搞清楚怎么測得

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