電極浸泡液中的“pH4緩沖溶液”的作用是什么？

各位同行：
    你們好！我從一資料上查得：
    1、單支的pH玻璃電極可用去離子水或pH4緩沖液浸泡，復(fù)合玻璃電極應(yīng)浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中，對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。特別注意的是，pH復(fù)合電極用去離子水或pH4緩沖液浸泡后會(huì)導(dǎo)致電極液接界內(nèi)部(例如砂芯內(nèi)部)的KCL濃度大大降低，降低使用性能。如遇到此類(lèi)現(xiàn)象，可將電極浸泡在含飽和KCL（或參照電極說(shuō)明書(shū)，浸泡液中KCL濃度與外參比溶液一致）的pH4緩沖溶液中，數(shù)小時(shí)后電極性能將會(huì)復(fù)原。
    2、pH復(fù)合電極浸泡液的配制：1）飽和KCL浸泡液：取pH4.00緩沖劑(250ml)一包，溶于250ml純水中，再加入75克KCl，可加熱、攪拌、溶解至冷卻后底部有殘留KCl晶體。2）根據(jù)所用pH復(fù)合電極外參比溶液KCL濃度配制浸泡液，如KCL濃度為3.3mol/L的浸泡液配制：取pH4.00緩沖劑(250ml)一包，溶于250ml純水中，再加入62克KCl，加熱、溶解。pH復(fù)合電極平時(shí)可存放于以上浸泡液中或廠家配制的電極浸泡液中。
    我想請(qǐng)教的是上述浸泡液中的“pH4緩沖溶液”的作用是什么？

我有幸得到了酸度計(jì)規(guī)程起草的修宏宇老師的權(quán)威解答：用酸性溶液的目的是為了活化pH電極的玻璃球泡的敏感膜。

學(xué)習(xí)到了，以前只知道這樣操作，沒(méi)想過(guò)原因。

PH電極使用前必須浸泡，因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應(yīng)。同時(shí)，玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡，可以使不對(duì)稱(chēng)電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時(shí)間8小時(shí)至24小時(shí)或更長(zhǎng)，根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時(shí)，參比電極的液接界也需要浸泡。因?yàn)槿绻航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/L　KC1溶液或飽和KC1溶液，浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。

因此，對(duì)pH復(fù)合電極而言，就必須浸泡在含KC1的pH4緩沖液中，這樣才能對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。這里要特別提醒注意，因?yàn)檫^(guò)去人使用單支的pH玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來(lái)使用pH復(fù)合電極時(shí)依然采用這樣的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極，而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差，因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡，液接界內(nèi)部（例如砂芯內(nèi)部）的KC1濃度已大大降低了，使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí)，電極還是會(huì)復(fù)原的。

另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長(zhǎng)期浸泡在此類(lèi)溶液中會(huì)使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KC1，適當(dāng)加熱，攪拌至完全溶解即成。


可充式和非可充式pH復(fù)合電極有何區(qū)別？

pH復(fù)合電極外殼有塑料和玻璃的區(qū)分。可充式pH復(fù)合電極外殼上有一加液孔，當(dāng)電極的外參比溶液流失后，可將加液孔打開(kāi)，重新補(bǔ)充KC1溶液。而非可充式pH復(fù)合電極內(nèi)裝凝膠狀KC1，不易流失也無(wú)加液孔。

可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速率，液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn)，測(cè)量精度較高。而且當(dāng)參比電極減少或受污染后可以補(bǔ)充或更換KC1溶液，但缺點(diǎn)是使用較麻煩。可充式pH復(fù)合電極使用時(shí)應(yīng)將加液孔打開(kāi)，以增加液體壓力，加速電極響應(yīng)，當(dāng)電介液液面低于加液孔2cm時(shí)，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充新的電介液。

非可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是維護(hù)簡(jiǎn)單使用方便，因此也得到廣泛的應(yīng)用。但作為實(shí)驗(yàn)室pH電極使用時(shí)，在長(zhǎng)期和連續(xù)的使用條件下，液接界處的KC1濃度會(huì)減少，影響測(cè)試精度。因此非可充式pH復(fù)合電極不用時(shí)，應(yīng)浸在電極浸泡液中，這樣下次測(cè)試時(shí)電極性能會(huì)很好，而大部分實(shí)驗(yàn)室pH電極都不是長(zhǎng)期和連續(xù)的測(cè)試，因此這種結(jié)構(gòu)對(duì)精度的影響是比較小的。而工業(yè)pH復(fù)合電極由于對(duì)測(cè)試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。

4# huangku
你的介紹真祥盡，讓我長(zhǎng)知識(shí)了！