光譜帶寬大的分光光度計應使用什么波長標準物質？

JJG178—2007《紫外、可見、近紅外分光光度計》規程起草老師葉軍安，在《工業計量》今年第四期上發表文章——《《紫外、可見、近紅外分光光度計》檢定規程部分技主指標說明》。文中有如下敘述：

“儀器的波長誤差是通過對已知量的測量來求得的。這樣的已知波長成為參考波長或標準波長。可做參考波長的標準物質有多種多樣，大致可分為兩類：一類是發射光譜的光源，例如低壓石英汞燈在紫外可見光區的譜線，高壓汞燈在紫外可見近紅外光區的譜線；另一類具尖銳吸收峰的物質。例如氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液、苯蒸汽、苯的乙醇溶液和鐠釹玻璃等的吸收光譜。

在以上例舉的這些參考皮長中，從波長范圍、波長精度和使用方便性等方面來考慮，我們建議選擇低壓石英汞燈、氧化鈥玻璃的譜線作為主要參考波長，氧化鈥玻璃使用方便，但波長精度比汞燈的波長精度低得多。

使用氧化鈥溶液，需用1cm石英吸收池。使用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準，應該與光譜帶寬對應起來，特別注意，光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準。”

既然光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準。那么應該用什么作為波長標準，應該用發射光譜的汞燈嗎？再者又為什么光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準？又為什么要用發射光譜的汞燈作為波長標準？ 光度計》檢定規程部分技術指標說明.pdf (326.36 KB, 下載次數: 734)

2010-11-9 19:19 上傳

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請問這是在提問,還是想引薦這篇文章呢?
如果是想提問,這問題很簡單.一個波長分辨率的問題.如果有做原子吸收的話,都會做到錳雙線,更準確地說是錳三線.波長帶寬越小分辨的錳線數越多,波長帶寬大就可能只能出現錳單線.汞燈也有三條比較密集的譜線,可以作為波長分辨率的測試標準.
如果談到分光的帶寬問題,現行再用的紫外分光都不是特別寬,基本都能與校準證書上鈥玻璃給出的波長值找出對應的峰.但是老一代的儀器,如典型的721,或者部分酶標分析儀都不能用鈥玻璃作為波長標準.因為這樣會使部分峰合并成一個峰.這是應選擇單峰的波長標準片.如干涉濾光片.
在紫外檢定規程上也明確提出,IV級的分光可以用干涉濾光片作為波長標準.其余各級均以汞燈或者鈥玻璃鐠釹作為波長標準.
當然我覺得汞燈是比較好用的.因為汞燈是自然標準,可以通過其譜線表選擇合適的譜線,而且精度高.其缺點我覺得是譜線的覆蓋范圍稍微窄了一些.而且有部分譜線能量較低,不好調整.

abdong ：你好！感謝你給我回復！我是想提問，看來是沒表達好！我本來也知道光譜帶寬寬的（721等）應該用干涉濾光片測量。但是文中“使用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準，應該與光譜帶寬對應起來，特別注意，光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準。”聽上去好象光譜帶寬寬的要用發射光譜光源似的。再者“IV級的分光”與“光譜帶寬寬的分光光度計”并不全等，總之看上去讓人覺得有些別扭。你說是嗎？

怎么說呢?
一般來說高級的分光不建議用干涉濾光片,因為干涉濾光片的半峰寬及峰頂的尖銳度導致其不確定度偏大,因此推薦用汞燈.而IV的分光已經是6 nm的要求了,不再擔心干涉濾光片引入的波長不確定度太大了,而更關心如何能更合理地評判這設備.
我覺得光譜帶寬寬的設備自然也不要求波長精度高.如果要求精度高那應該是低波長狹縫,如ICP,要求的光譜狹縫是0.012還是0.015?這樣的銳線光源才能滿足一定的波長準確度.

分析得很精辟！光譜帶寬寬度與波長準確度（或者說儀器的高低檔）之間是存在著一定關糸，但是我們還是希望敘述盡可能嚴謹。該說光譜帶寬寬時，就說光譜帶寬寬；該說波長準確度低時，就說波長準確度低更好。你說是嗎？

還是說回頂樓那段話吧.

使用氧化鈥溶液，需用1cm石英吸收池。使用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準，應該與光譜帶寬對應起來，特別注意，光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準。”

既然光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準。那么應該用什么作為波長標準，應該用發射光譜的汞燈嗎？再者又為什么光譜帶寬大的儀器，不能用氧化鈥玻璃、氧化鈥溶液作為波長標準？又為什么要用發射光譜的汞燈作為波長標準？

波長帶寬大,峰形變了,不能用原來的波長標準值,而且要現場再測波長帶寬定標準值比較麻煩且不現實.估計就因此不用氧化鈥.
銳線光源的汞燈,為非連續波長元素燈.在一個波長范圍段內為單峰波譜,不會因波長帶寬變大而使得峰頂位置出現變化,因此推薦用汞燈.
上述回答不知道劉工是否滿意,敬請指點.

實際上，正如你開始說的那樣：如果是提問問題很簡單——標準物質的帶寬應該與被檢儀器的帶寬盡可能一致；還可以說標準物質定值的帶寬應該與被檢儀器的帶寬盡可能一致。其實我要說的是：是否文章此處沒表達好，會讓讀者覺得光譜帶寬大的儀器要用發射光譜的汞燈。光譜帶寬大的儀器是要用發射光譜的汞燈嗎？
    我覺得光譜帶寬大的儀器，給出的發射光譜的汞燈的光譜曲線，與光譜帶寬小的儀器給出的發射光譜的汞燈的光譜曲線，肯定是有不一樣。光譜帶寬大的儀器是真的要用發射光譜的汞燈作為波長標準嗎？

光譜帶寬大的儀器與光譜帶寬窄的儀器汞燈譜線是否一致?有一個簡單的方法,當你遇到一臺能改變波長帶寬的分光,一試便知道.如島津的分光2450,沒記錯是0.1 nm開始的狹縫吧?最大好像在10 nm以上.用氘燈譜線測一次,就能知道了.
文中只提到了鈥玻璃和汞燈的對比,波長帶寬大的儀器推薦用汞燈,因為此時鈥玻璃不可用,并不說明一定要用.另外還有一個是,其實此時鈥玻璃也有部分波長還能用,但這樣用是有風險的.

有幸得到了葉老師的指教：光譜帶寬大的儀器不能用鈥玻璃的原因是相鄰峰分辨不開。我相對于汞燈也會遇到同樣的問題。