對于任何25度時PH值相同的溶液,在不同溫度下PH值都相同嗎?

lp1605 發表于 2014-12-24 10:35
氫氧化鈣能做緩沖液，確實是由他的特殊的溶解度確定的。
但是氫氧化鈣溶液pH值隨溫度的變化主要是因為水 ...

lp1605 發表于 2014-12-24 10:35
氫氧化鈣能做緩沖液，確實是由他的特殊的溶解度確定的。
但是氫氧化鈣溶液pH值隨溫度的變化主要是因為水 ...

算了一下，確實你是對的
由0℃-->10℃-->25℃-->40℃
理論計算出的氫氧化鈣溶液pH值：13.64-->13.21-->12.61-->12.12
實際溶液pH值為：13.42-->13.00-->12.63-->11.98 差別可能是由于活度引起的，暫且不討論
假設水的離子積常數不變，則溶解度引起的變化為：12.69-->12.67-->12.61-->12.58
假設溶解度不變，則水的離子積常數引起的變化為：13.56-->13.15-->12.61-->12.15
所以溫度對氫氧化鈣溶液pH值的影響，主要是由于水的離子積常數引起的

但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關系，因為儀器內部設置的轉換系數K=2.303R/T，并沒有考慮溫度對水的離子積的影響

話又說回來了，如果酸度計電極測得的是溶液實際的H+濃度，那么就無所謂溫度補償了
如果溫度降低，氫氧化鈣pH值升高，則電極應該能反映出來，要我們補償干嘛呢？！

pH值取決于溶液的電離平衡

話又說回來了，如果酸度計電極測得的是溶液實際的H+濃度，那么就無所謂溫度補償了
如果溫度降低，氫氧化鈣pH值升高，則電極應該能反映出來，要我們補償干嘛呢？！
  
     現有的溫度補償，補償的是U=f(t)，而不是pH=g(t)。

fshxjl 發表于 2014-12-25 11:43
pH值取決于溶液的電離平衡

pH值取決于溶液的電離平衡。

    我也覺得溶液pH值隨溫度的變化是溶液電離平衡隨溫度移動的客觀事實。對于通用的pH計是沒有辦法象電導率儀那樣，將任意溫度下的pH值補償到某一特定溫度（如25聶氏度）下的值的。因為不同溶液電離平衡隨溫度移動的速率是不同的，也就相當于不同溶液隨溫度變化的系數是不一樣的，而且相差很大。不象電解質溶液電導率的溫度系數那樣會在2%附近變化。

ofooo 發表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關系，因為儀器內部設置的轉換系數K=2.303R/T，并沒有考慮 ...

同意28樓的觀點。

一，pH計的溫度補償作用　　　　
PH計的溫度補償應包含三部分：電極斜率的溫度補償、電極零點(包括測量電極和參比電極)的溫度補償。而PH計上設置的溫度補償，只是補償電極的斜率項(2.303RT/F)。因此，溫度補償對pH計測量并不是很充分的，也不能完全消除由溫度引起的誤差。只是由于溶液的溫度項和電極零點溫度項，一是無法確定，二是引起的誤差很小，故略去不計. 　　　　
二，PH電極校正常識　　　　
pH電極使用一段時間后，不對稱電位將會發生很大改變，故必須定期校準。　　　　
PH計電極標定校準的次數取決于試樣，電極性能及對測量的精確度要求。高精度測量(≤±0.03pH)，應及時校準；一般精度測量(≤±0.1pH)，經過一次校準后可連續使用二周甚至更長時間。　　　　
只要測量顯示pH值是準確的就完全沒必要頻繁對電極進行標定。先測試與被測溶液較接近的標準溶液，根據誤差大小確定是否需要重新校準。

ofooo 發表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關系，因為儀器內部設置的轉換系數K=2.303R/T，并沒有考慮 ...

pH的溫度補償與25℃折算這是兩個不同的概念。普通的溫度補償是將電極在標定溫度下得到的斜率按能世特公式換算到當前溫度下的斜率，從而得到當前溫度下正確的pH值。而25℃折算，是將當前溫度下的pH值，換算到假定其它條件不變，只是溫度變化到25℃時的pH值。因各種溶液的成份不一樣，其溫度系數也不一樣，故分析儀要做到對任何溶液的pH值都折算到25℃是不可能的。
                                                                                                    引用（軍事醫學科學院醫學計量測試研究站   魏繼日 張春霞)
  

說簡單點就是儀器溫度補償只補償斜率，電離平衡常數與溫度的關系并不涉及

代廣明 發表于 2015-1-26 10:32
pH的溫度補償與25℃折算這是兩個不同的概念。普通的溫度補償是將電極在標定溫度下得到的斜率按能世特公式 ...

謝謝告知，并給出出處。

物理化學（天津大學版下冊）P26能斯特方程，當反應達到平衡時就有E=（RT/zF）*lnk，R--阿伏伽德羅常數，T--熱力學溫度，z---轉移電子數，F---法拉第常數，k--電池反應的標準平衡常數。不難看出溫度補常忽略了溫度對電離平衡的影響